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13808837253異戊橡膠的生產(chǎn)有兩種流程:
①用齊格勒-納塔催化劑,以己烷(或丁烷)作溶劑的連續(xù)溶液聚合流程。這一流程首先由美國(guó)固特異輪胎和橡膠公司于1963年實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。過(guò)程包括:催化劑(四氯化鈦-三烷基鋁或四氯化鈦-聚亞胺基鋁烷)制備、聚合、脫除催化劑殘?jiān)?、脫水干燥及成型包裝。在單釜容積為40~50m3的3~6臺(tái)串聯(lián)釜中進(jìn)行聚合。操作工藝參數(shù)為:?jiǎn)误w濃度12%~25%,聚合溫度0~50°C,反應(yīng)時(shí)間3~5h,轉(zhuǎn)化率可達(dá)80%~90%,所得生膠的門尼粘度為 80~90,凝膠含量<1%,異戊橡膠的順-1,4含量>95%。
②用鋰或烷基鋰(RLi)為催化劑,以環(huán)己烷(或己烷)作溶劑的間歇溶液聚合流程。該流程最早由美國(guó)殼牌公司于1962年采用固特里奇化學(xué)公司的專利首先實(shí)現(xiàn)工業(yè)化,所得異戊橡膠的順-1,4含量為92%~93%。因鋰系催化劑用量少,轉(zhuǎn)化率高,故流程中可省去單體回收和脫除催化劑殘?jiān)ば?。與連續(xù)溶液聚合相比,該工藝對(duì)原料純度要求高,聚合條件更需嚴(yán)格控制,所得異戊橡膠的性能稍差。
1974年,中國(guó)首次發(fā)表了用環(huán)烷酸稀土-三異丁基鋁-鹵化物合成順-1,4-聚異戊二烯的實(shí)驗(yàn)結(jié)果,之后進(jìn)行了催化劑篩選、聚合物結(jié)構(gòu)和性能、以及中間試驗(yàn)開發(fā)工作,這種稀土催化劑可在加氫汽油中制得順-1,4含量高達(dá)94%以上的異戊橡膠,是一種有工業(yè)化前途的新型催化劑體系。
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